scCO2介质中均相催化剂催化氢化合成甲酸

scCO2介质中均相催化剂催化氢化合成甲酸超临界二氧化碳(scCO2)可以溶解许多非极性有机物，甚至包括含氟聚合物。对于过渡金属配合物催化剂而言，其在scCO2中的溶解性对催化反应的顺利进行非常重要。许多过渡金属的有机配合物，包括膦配合物、卟啉配合物、金属茂合物、金属羰基化合物和金属二酮类化合物等都可以溶解在scCO2中，而极性配合物或者具有许多芳基配体的非极性化合物常常溶解度较低,不能作为催化剂,这就需要改变其配体。scCO2既作反应底物，又作反应介质对CO2化加氢反应具有...

查看更多

机理研究

机理研究关于二氧化碳加氢制备甲酸的理论预测与实验结果之间一直存在争论。例如，在Rh基催化剂体系下，从理论观点来看，决速步骤是CO2插入到Ru氢化物配合物中，而从实验数据来看，CO2的插入却是相对容易进行的，因此，甲酸合成反应的机理一直是该领域研究的热点。均相Ru二氢化物催化剂下CO2加氢制甲酸的反应机理研究得较为透彻,如图6-13所示。CO2插入形成甲酸盐配合物，这是一个快速反应过程，具有相对低的反应能垒。随后H插入到甲酸盐-Ru配合物中成为一个决速步骤，是通过中间体[Ru(...

查看更多

二氧化碳加氢制备一氧化碳

通过逆水汽变换反应（RWGS）将CO2转化成CO是最有希望的二氧化碳转化反应之一，其反应式如下：CO2+H2↔CO+H2O,△H298K=41.2KJ•mol-1事实上，逆水汽变换反应发生在很多过程中，而且CO和H在很多反应混合物中存在。无论是从基础研究还是实用角度来看，逆水汽变换反应都是值得关注的重要反应。催化剂由于逆水汽变换反应是可逆反应，因此在水汽变换反应(WGS)中有化活性的催化剂通常也是逆水汽变换反应的一个可能选择。在水汽变换反应(WGS)中研究最多的催化体系是Cu...

查看更多

二氧化碳加氢制备甲烷

二氧化碳加氢制备甲烷甲烷是天然气的主要成分，也是十分重要的化工原料，主要用于合成氨和甲醇。随着石油资源的日趋匮乏，甲烷将是未来基本化学品的主要碳源。目前，从CO2加氢合成CH4引起了人们广泛的关注CO2甲烷化反应有很多应用，包括合成气的合成及压缩天然气的制备等。该反应在航天领域已有应用，在航天舱室中人员呼出的CO2可转化为甲烷和水，生成的水汽经冷凝、分离、储存供电解产氧使用，而甲烷则作为废气排出，或收集起来供作他用。二氧化碳加氢制备甲烷的理论基础CO2，甲烷化反应是由法国化学...

查看更多

反应器-反应机理

反应器相比于其他类型反应器，流化床能完成较高的质量和热量转移，是多相反应(如CO2催化加氢反应)的有效反应器，如采用流化床反应器在Fe/CWK/AI催化剂下实现逆水汽变换反应，CO2转化率达到46.8%，高于固定床反应器的32.3%。电化学促进的逆水汽变换反应有望用在固体氧化物燃料电池(SOFC)上，对于Cu/SrZr0.9Y0.1O3-a电极，当氢源为电化学供给的H+时，与氢气分子相比，可显示更高的反应速率。基于直接电催化(CO2电分解、H2电氧化)和电化学促进反应的特性，...

查看更多